汽車動(dòng)力電池系統(tǒng)熱失控引發(fā)的安全性問題剖析
電動(dòng)汽車是新能源行業(yè)中發(fā)展最為迅速的新興產(chǎn)業(yè)。然而以熱失控為特征的鋰離子電池系統(tǒng)的安全性事故時(shí)有發(fā)生,困擾著電動(dòng)汽車的發(fā)展。本文跨越小編將探討動(dòng)力電池的安全性問題,為大家剖析動(dòng)力電池因熱失控所造成安全性事故的常見形式及成因。
動(dòng)力電池安全性問題
鋰離子動(dòng)力電池事故主要表現(xiàn)為因熱失控帶來的起火燃燒。今年電動(dòng)汽車因熱失控發(fā)生的安全事故如圖1、表1所示。
(表-1 近年發(fā)生的鋰離子動(dòng)力電池事故)
(圖-1 近年發(fā)生的鋰離子動(dòng)力電池事故)
(1)電池系統(tǒng)安全性的“演變”。即電池系統(tǒng)長(zhǎng)期老化——“演化”(事故1、2、3、5、7)和突發(fā)事件造成電池系統(tǒng)損壞——“突變”(事故4、6)。
(2)“觸發(fā)”——鋰離子動(dòng)力電池從正常工作到發(fā)生熱失控與起火燃燒的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。
(3)“擴(kuò)展”——熱失控帶來的向周圍傳播的次生危害。
鋰離子動(dòng)力電池系統(tǒng)安全性問題表現(xiàn)為3個(gè)層次(圖2所示)。
(圖-2 動(dòng)力電池系統(tǒng)安全性問題的層次)
動(dòng)力電池安全性演變機(jī)理
電池系統(tǒng)長(zhǎng)期老化帶來的可靠性降低,演化耗時(shí)長(zhǎng),可以通過檢測(cè)電池系統(tǒng)的老化程度來評(píng)估電池系統(tǒng)安全性的變化;相比而言安全性突變難以預(yù)測(cè),但是可以通過既有事故的形式來改進(jìn)電池系統(tǒng)的設(shè)計(jì)。
電池系統(tǒng)任何部件的老化都可能帶來安全事故的觸發(fā),如事故1、7。除此之外,電池本身的安全性演化主要表現(xiàn)為內(nèi)短路的發(fā)展。電池內(nèi)部的金屬枝晶生長(zhǎng)是造成內(nèi)短路的主要原因之一。值得一提的是,老化電池的能量密度降低,熱失控造成的危害可能會(huì)降低;另一方面老化電池更容易發(fā)生熱失控。
(圖3 鋰離子電池內(nèi)部金屬枝晶的生長(zhǎng)與隔膜的刺穿)
動(dòng)力電池系統(tǒng)熱失控機(jī)理
動(dòng)力電池事故發(fā)生前必然要進(jìn)入“觸發(fā)”階段。一般在這之后,電池內(nèi)部的能量將會(huì)在瞬間集中釋放造成熱失控,引發(fā)冒煙、起火與爆炸等現(xiàn)象。當(dāng)然電池安全事故中,也可能不發(fā)生熱失控,熱失控后的電池不一定會(huì)同時(shí)發(fā)生冒煙、起火與爆炸,也可能都不發(fā)生,這取決于電池材料發(fā)生熱失控的機(jī)理。
圖4、圖5與表2展示了某款具有三元正極/PE基質(zhì)的陶瓷隔膜/石墨負(fù)極的25 A·h鋰離子動(dòng)力電池的熱失控機(jī)理。熱失控過程分為了7個(gè)階段。
圖4 某款三元鋰離子動(dòng)力電池?zé)崾Э貙?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(實(shí)驗(yàn)儀器為大型加速絕熱量熱儀,EV-ARC)
圖5 某款三元鋰離子動(dòng)力電池?zé)崾Э夭煌A段的機(jī)理
(表-2 某款鋰離子動(dòng)力電池?zé)崾Э氐姆蛛A段特征與機(jī)理)
對(duì)于冒煙的情況,在階段V,如果電池內(nèi)部溫度低于正極集流體鋁箔的熔化溫度660℃,電池正極涂層就不會(huì)隨著反應(yīng)產(chǎn)生的氣體噴出,此時(shí)觀察到的會(huì)是白煙;反之則是黑煙。
對(duì)于起火的情況,引燃的主要原因是噴出的氣體溫度高于其閃點(diǎn),電解液氣體與氧氣劇烈反應(yīng)。
對(duì)于爆炸的情況,必備的條件是電池內(nèi)部具有高壓氣體積聚,安全閥則是及時(shí)釋放高壓積聚氣體的關(guān)鍵。
動(dòng)力電池?zé)崾Э厥鹿视|發(fā)的分類
根據(jù)觸發(fā)的特征,可以分為機(jī)械觸發(fā)、電觸發(fā)和熱觸發(fā)3類。
圖6 事故觸發(fā)的分類
熱失控?cái)U(kuò)展的機(jī)理
熱失控?cái)U(kuò)展過程中的熱量傳遞有3條可能的主要路徑:
(1)相鄰電池殼體之間的導(dǎo)熱;
(2)通過電池極柱的導(dǎo)熱;
(3)單體電池起火對(duì)周圍電池的炙烤。
圖7 熱失控?cái)U(kuò)展的幾條可能路徑
動(dòng)力電池系統(tǒng)安全性問題主要分為3個(gè)層次,即“演變”、“觸發(fā)”與“擴(kuò)展”。從這三個(gè)層次出發(fā),深入研究各個(gè)層次的熱系統(tǒng)轉(zhuǎn)化機(jī)理及其演變過程,提出有效的事故防范措施和安全性監(jiān)控措施,是下一步動(dòng)力電池模組研究的工作重點(diǎn)。
防范熱失控?cái)U(kuò)展與電池系統(tǒng)設(shè)計(jì)的矛盾
導(dǎo)熱性能是指導(dǎo)熱材料傳遞熱量的能力。不同物質(zhì)導(dǎo)熱系數(shù)各不相同,相同物質(zhì)的導(dǎo)熱性能與多種因素有關(guān)。例如:結(jié)構(gòu)、密度、濕度、溫度、壓力等。同一物質(zhì)的含水率低、溫度較低時(shí),導(dǎo)熱系數(shù)較小。一般來說,固體的熱導(dǎo)率比液體的大,而液體的又要比氣體的大。這種差異很大程度上是由于這兩種狀態(tài)分子間距不同所導(dǎo)致。
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